Как влияет кислотность среды на протекание ОВР
Любая реакция окисления-восстановления может протекать в трех возможных условиях:
- pH<7 - в кислой среде присутствует избыток катионов водорода (H+);
- pH=7 - нейтральная среда положительные и отрицательные ионы сбалансированы (H2O);
- pH>7 - в щелочной среде преобладают гидроксид-ионы (OH-).
Кислотность среды влияет на изменение степеней окисления атомов, поэтому, меняется характер взаимодействия между одними и теми же веществами.
Ниже будут рассмотрены примеры составления уравнений ОВР методом полуреакций в средах с различной кислотностью. Составление уравнений будет приведено в кратком виде. Более подробно о составлении уравнений методом полуреакций рассмотрено на странице "Метод полуреакций".
Варианты восстановления иона MnO4- (малиновый цвет) в различных средах:
- pH<7: MnO4- → Mn2+ (бесцветный раствор)
- pH=7: MnO4- → MnO2 (бурый цвет осадка)
- pH>7: MnO4- → MnO42- (зеленый цвет)
Для подкисления раствора лучше всего подходит серная кислота (соляная кислота может окисляться, азотная кислота - сильный окислитель).
Для ощелачивания раствора применяют гидроксид натрия или калия.
Рассмотрим, в качестве примера, варианты взаимодействия сульфита натрия и перманганата калия в средах с различной кислотностью.
Кислая среда:
- Na2SO3+KMnO4+H2SO4
- SO32- → SO42- - процесс окисления восстановителя;
- MnO4- → Mn2+ - процесс восстановления окислителя;
- Схема реакции:
SO32-+MnO4- → SO42-+Mn2++... - Составляем уравнения полуреакций:
5| SO32-+H2O-2e- = SO42-+2H+ 2| MnO4-+8H++5e- = Mn2++4H2O ------------------------ 5SO32-+2MnO4-+6H+ = 5SO42-+2Mn2++3H2O
- Молекулярное уравнение:
5Na2SO3+2KMnO4+3H2SO4 = 5Na2SO4+2MnSO4+K2SO4+3H2O
Нейтральная среда:
- Na2SO3+KMnO4+H2O
- SO32- → SO42- - процесс окисления восстановителя;
- MnO4- → MnO2 - процесс восстановления окислителя;
- Схема реакции:
SO32-+MnO4- → SO42-+MnO2+... - Составляем уравнения полуреакций:
3| SO32-+H2O-2e- = SO42-+2H+ 2| MnO4-+2H2O+3e- = MnO2+4OH- ------------------------ 3SO32-+2MnO4-+H2O = 3SO42-+2MnO2+2OH-
- Молекулярное уравнение:
3Na2SO3+2KMnO4+H2O = 3Na2SO4+2MnO2+2KOH
Щелочная среда:
- Na2SO3+KMnO4+NaOH
- SO32- → SO42- - процесс окисления восстановителя;
- MnO4- → MnO42- - процесс восстановления окислителя;
- Схема реакции:
SO32-+MnO4- → SO42-+MnO42-+... - Составляем уравнения полуреакций:
1| SO32-+H2O-2e- = SO42-+2H+ 2| MnO4-+1e- = MnO42- ------------------------ SO32-+2MnO4-+2OH- = SO42-+2MnO42-+H2O
- Молекулярное уравнение:
Na2SO3+KMnO4+NaOH = Na2SO4+K2MnO4+Na2MnO4+H2O
У хрома имеется две устойчивых степени окисления (+3 и +6). Те соединения, где хром проявляется степень окисления +3, выступают в роли восстановителя, где +6 - в роли окислителя. В кислой среде ионы Cr2O72- являются сильными окислителями, восстанавливаясь до Cr3+. В щелочной среде ионы [Cr(OH)6]3- являются восстановителями, окисляясь до CrO42-.
Пример окислительно-восстановительной реакции, в которой хром является окислителем:
- Na2SO3+K2Cr2O7+H2SO4 → ?
- Схема: SO32-+Cr2O72- → SO42-+Cr3++...
- SO32- → SO42- - окисление восстановителя;
- Cr2O72- → Cr3+ - восстановление окислителя;
- Ионные уравнения полуреакций и суммарное уравнение:
3| SO32-+H2O-2e- = SO42-+2H+ 1| Cr2O72-+14H++6e- = Cr3++7H2O ----------------- 3SO32-+Cr2O72-+8H+ = 3SO42-+Cr3++4H2O
Пример окислительно-восстановительной реакции, в которой хром является восстановителем:
- K3[Cr(OH)6]+Br2+KOH → ?
- Схема: [Cr(OH)6]3-+Br2 → CrO42-+H2O+..
- [Cr(OH)6]3- → CrO42- - окисление восстановителя.
- Br2 - окислитель.
- Уравнения полуреакций:
2| [Cr(OH)6]3-+2OH--3e- = CrO42-+4H2O 3| Br2+2e- = 2Br- ------------------------ 2[Cr(OH)6]3-+3Br2+4OH- = CrO42-+6Br-+8H2O
В обратимых реакциях кислотностью среды можно изменять направление реакции. Нижеприведенная реакция в щелочной среде идет в прямом направлении (слева-направо), в кислой - в обратном (справа-налево):
3I2+3H2O ↔ HIO3+5HI 1| I+3H2O-5e- = IO3-+6H+ 5| I+e- = I- ------------------- 3I2+3H2O ↔ IO3-+6H++5I-
Влияние на протекание ОВР природы реагирующих веществ
Пример ОВР, в которой пероксид водорода является окислителем:
2KI+H2O2 = I2+2KOH 1| 2I--2e- = I2 1| H2O2+2e- = 2OH- ---------------- 2I-+H2O2 = I2+2OH-
Пример ОВР, в которой пероксид водорода является восстановителем:
5H2O2+2KMnO4+3H2SO4 = 5O2+2MnSO4+K2SO4+8H2O 5| H2O2-2e- = O2+2H+ 2| MnO4-+8H++5e- = Mn2++4H2O ----------------- 5H2O2+2MnO4-+6H+ = 5O2+2Mn2++8H2O
Влияние на протекание ОВР концентрации и температуры
В разбавленном растворе щелочи, на холоде хлор с водой образует гипохлориты и хлориды:
Cl2+2NaOH = NaClO+NaCl+H2O 1| Cl+2OH--e- = ClO-+H2O 1| Cl+e- = Cl- ---------------------- Cl2+2OH- = ClO-+H2O+Cl-
В концентрированном растворе щелочи, при нагревании до 100°C, хлор с водой образует хлораты и хлориды:
3Cl2+6NaOH = NaClO3+5NaCl+3H2O 1| Cl+6OH--2e- = ClO3-+3H2O 5| Cl+e- = Cl- --------------------- 3Cl2+6OH- = ClO3-+3H2O+5Cl-
Влияние на протекание ОВР катализатора
Уравнение реакции тиосульфата натрия с пероксидом водорода в присутствии анионов йода I-, играющих роль катализатора:
2Na2S2+2O3+H2O2-1 = Na2S4+2,5O6+2NaO-2H
Уравнение той же реакции, но в присутствии другого катализатора - молибденовой кислоты H2MoO4:
Na2S2O3+4H2O2-1 = Na2S+6O4+H2SO4+3H2O-2