Типичные окислители
1. Вещества, являющиеся окислителями при высоких температурах:
Cl2, F2, KClO3, K2FeO4, KMnO4, KNO3, K2S2O8, MnO2,
NaBiO3, NaO2, O2, PbO2, (Pb2IIPbIV)O4
2. Вещества, являющиеся окислителями в кислотной среде (расположены по уменьшению их окислительной способности):
F2, Na2O2, NiO(OH), (Pb2IIPbIV)O4, O3, K2S2O8, K2FeO4,
NaBiO3, CoO(OH), H2O2, KMnO4, KBrO3, PbO2, Cl2,
K2Cr2O7, MnO2, O2, KNO2, KIO3, Br2, HNO3(конц), I2, H2SO4(конц), H+(разб)
3. Вещества, являющиеся окислителями в щелочной среде:
F2, K2S2O8, Cl2O3, Na2O2, Br2, H2O2, NaClO, NaBrO, KMnO4,
I2, O2, PbO2, (Pb2IIPbIV)O4, K2CrO4, H2O
4. Кислородсодержащие соединение галогенов (а также их соли) являются окислителями в кислотной среде:
- HCl+1O
- HCl+3O2
- HCl+5O3
- HBr+5O3
- HCl+7O4
- 2HI+5O3
5. Сильные кислоты-окислители:
- Азотная кислота HNO3
- Азотистая кислота HNO2 (нитриты, нитраты);
- Серная кислота H2SO4.
Наиболее важные вещества-окислители:
- Галогены, гипохлораты, хлораты, перхлораты
- Соединения марганца: Mn2O7(VII), MnO3(VI), MnO2(IV), K2MnO4
- CrO3(VI), K2CrO4, K2CrO7
- HNO3 и ее соли
- H2SO4(конц), H2SeO4
- O2, O3, H2O2 и его соли
- CuO(II), Ag2O(I), PbO2(IV)
- Катионы благородных металлов
- Ацетат свинца (II)
- Pb(CH3COO)2, FeCl3(III), (NH4)2S2O8, K3[Fe(CN)6]
- Царская водка
- Анод при электролизе
Рассмотрим вкратце наиболее типичные и важные окислители.
Окислительные свойства хлора нашли широкое применение в трикотажной и целлюлозно-бумажной промышленности (отбеливание тканей и бумаги), в качестве дезинфицирующего средства, для обеззараживания воды. Хлор является исходным сырьем для получения многих окислителей (гипохлоритов, хлоритов, хлорпроизводных органических веществ). Уникальность хлора заключается в том, что, восстанавливаясь, хлор принимает один электрон, и переходит в хлорид-ион, который, в зависимости от условий, может терять от 1 до 8 электронов, благодаря чему хлор может принимать степень окисления от -1 до +7. Из соединений хлора, в которых он имеет максимальную степень окисления, получают соединения с промежуточными степенями окисления (в зависимости от температуры и активности восстановителя):
- KCl+7O4 - проявляет только окислительные свойства
- KCl+5O3
- Ba(Cl+3)2)2
- NaCl+1O
- Cl20
- HCl-1 - проявляет только свойства восстановителя
Азотная кислота является сильным окислителем, в зависимости от ее концентрации и активности восстановителя, HNO3 может восстанавливаться до различных соединений (чем концентрирована кислота, тем сильнее она восстанавливается), в которых степень окисления азота колеблется от +4 до -3:
- HN+5O3
- N+4O2 - до оксида азота (IV) восстанавливается концентрированная азотная кислота в реакциях с медь, свинец, бромиды;
- HN+3O2
- N+2O - до оксида азота (II) восстанавливается концентрированная азотная кислота в реакциях с более сильными восстановителями (цинк, магний, йодид калия);
- N2+1O - до оксида азота (I) восстанавливается разбавленная азотная кислота;
- N20 - до аммиака восстанавливается сильно разбавленная азотная кислота;
- N-1H2OH
- N2-2H4
- N-3H3
Концентрированный водный раствор азотной кислоты пассивирует алюминий, железо, хром.
Платина, золото, цирконий, торий не растворяются в азотной кислоте, но растворяются в царской водке (смесь концентрированных HCl и HNO3 в соотношении 3:1).
Высокие окислительные способности царской водки обусловлены выделяющимся атомарным хлором:
HNO3+3HCl = NOCl+2Cl+2H2O NOCl = NO+Cl ------------ HNO3+3HCl = NO+3Cl+2H2O
Растворение золота происходит с образованием золотохлористоводородной кислоты:
Au+3Cl+HCl = H[AuCl4]
Суммарное уравнение окисления золота царской водкой:
Au+HNO3+4HCl = H[AuCl4]+NO+2H2O
Тантал, ниобий, вольфрам, молибден не растворяются даже в царской водке, для их растворения используют смесь азотной и фтороводородной кислоты.
Напоследок скажем о кислороде, который является, пожалуй, самым распространенным окислителем на Земле.
См. далее Классификация ОВР